女大當嫁，大姐嫁給了還是燕王的朱棣做正妃，二姐和四妹也分別嫁給了太祖朱元璋另兩個兒子代王和安王，三個姐妹都是天家的王妃，若妙錦憑藉自己的容貌和賢淑成為皇家子媳定不費吹灰之力，但是聰慧的徐妙錦深諳皇家的殘酷無情，不急著把自己嫁出去，她有自己的打算，她要找一個匹配自己的意中人，因此尋尋覓覓中不肯屈就自己，直到二十八歲還待字閨中！
1407年，徐妙錦的大姐（朱棣的仁孝皇后）徐皇后去世，朱棣雖然對髮妻情深義重曾考慮過不再立後，但是不知道是傾慕徐妙錦的才色還是考慮魏國公徐達背後的家族勢力，於是派出宮中女官多次上門求親，想立她為皇后，都被她委婉拒絕。徐妙錦這個聰明通透的的女子竟然拒了皇帝姐夫的求婚，千古稱奇！
拒絕的方式也堪稱一絕：當朱棣派內宮女官前去宣旨時，花容月貌的而徐妙錦卻裝病不出，當女官來到病榻前探視時候，徐妙錦以被遮面說：我臉上有麻，羞於見人，無法侍君，請君諒之……然後待女官走後又刷刷提筆給曾經的皇帝姐夫寫了封信，大意是：小女子才疏學淺，面容醜陋，才不足以輔佐陛下，德不堪以母儀天下，總之，您的皇后位置實在承當不起……然後聰慧的她怕朱棣再派人來糾纏，竟然落髮為尼，以這種方式公然拒婚，古今未有！